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(一)溫度對剪切黏度的影響
在成型注塑加工工藝中,對一種表觀黏度隨溫度變化不大的(de)聚合物來說,如僅靠增加溫度來增加其(qí)流動性能以使它能夠 注(zhù)塑加工成型是錯誤(wù)的,因為溫度(dù)幅度增加很大,而它的表觀黏度卻降低有限。另一方麵,大幅度地增加溫度很可能使聚合物發生(shēng)降解,從對比角度來看,在(zài)注塑加工成型(xíng)中利(lì)用增溫來降低聚甲基(jī)丙烯酸甲酯、聚碳酸酯(zhǐ)和聚酰胺等(děng)的表(biǎo)觀黏度(dù)是可行的,因為增溫不多而它的表觀黏度卻能下降(jiàng)不少。
(二)壓力對剪切黏度的(de)影(yǐng)響
由於液體的剪切黏度依賴於分子間的作用力,而作用(yòng)力又與分子間的距離有關,因而當液體承受壓力而使分(fèn)子間的距離減小時,液體的剪切黏度總是趨於(yú)增大。低分子聚(jù)合(hé)物的液(yè)體,其(qí)壓縮性都很有限,但是屬(shǔ)於高分子的聚合物熔體卻不然。特別是聚 合物熔(róng)體的加工壓力通常都比較高,例如(rú)在注射模塑中,聚合物常需在150℃下(xià)受壓達35~ 150MPa,因而它(tā)們的壓縮性是可觀的,其(qí)壓縮率常可達5%甚至10%以上。實驗證明,聚合物熔體(tǐ)在受到壓力時,因受壓縮率的影響,其黏度(dù)定會有(yǒu)所增高,如聚乙烯在壓力由100kPa升高到 100MPa時(shí),其表觀黏度增加2.5倍,且聚合物 的壓縮率不同,其黏度對壓力的敏感性也不同。
單純通過增大壓力來提高聚合物熔體(tǐ)的流量是不(bú)恰當的,即使(shǐ)在同一壓力作用下的同一種聚合物熔體,注塑(sù)加工成型時所用設備大小不同,則其流動行為也有差(chà)別,因為盡管所受壓力相同,所受切應力依然可以不同。事實上,一種聚合物在正常的加工溫度範圍內,增加壓力對黏度的影響(xiǎng)和降低溫度的影響有(yǒu)相似性。這種在 注塑加工(gōng)過程中通過(guò)改變壓 力或溫度,都能獲得同樣的黏度(dù)變化的效應稱為 壓力-溫度等效性。例如,對(duì)於很(hěn)多聚(jù)合物,壓力增加到100MPa時,熔體(tǐ)黏度(dù)的變化相當於降 低30~50℃溫度的作用。一般在維持黏度(dù)恒定的情(qíng)況下,這一數值並不依賴於相對分子質量(liàng)。在注(zhù)射(shè)成型注塑加工 生產中考慮壓力對黏度的影響時,需要解決關(guān)鍵的問題在於:如何綜合考慮生產的經濟性、設備和模具的可靠性以及塑件的質量因素,以確保成型 注塑加工工藝能有的注(zhù)射壓力和注射溫度。
三、聚合物熔體的黏彈性
聚合物熔體不僅具有黏流性,而且還具(jù)有如固體般的彈性(xìng),即(jí)當熔體受到應力時,一部分消耗於黏性(xìng)變形;而另一部分變形的將會被熔體儲存,一旦(dàn)外界應力移去,變形(xíng)就(jiù)得到恢複。這種現(xiàn)象對低分子液(yè)體來說(shuō)是(shì)沒有(yǒu)的。在黏彈性流動中彈性行為已不能忽視的液體稱為黏彈性液(yè)體。液體中的(de)彈性行為是流動過程中(zhōng)聚合物 大分子構(gòu)象改變所引起的。大分子伸展(zhǎn)儲存了彈性能,外界應力去除後大分子會部分恢複原(yuán)來蜷曲的構象,因而引起高彈形變並釋放彈性能。實踐證明,這種(zhǒng)彈性恢(huī)複並不是(shì)瞬時的,因(yīn)為大分子構象的恢複(fù)過程需要克服內在(zài)黏性的阻滯(zhì)。液體流動是以黏性形變為(wéi)主還(hái)是以彈性形變為主,取(qǔ)決(jué)於(yú)外力作用時間t與時間t,的關係(xì)。
當t》1,時,即外力作用時間比時間長得多時,液體的總形變以黏性形變為(wéi)主,反之將(jiāng)以彈性形變為主。對於黏度很低的簡單液體,1≈10-'s; 對基本上(shàng)表現為固體的物質,t>10's;一般黏彈性聚合(hé)物熔體的時間1,=10-4~10+s.如注射聚甲基丙烯酸甲酯,已知注射溫度(dù)為230℃,注(zhù)射時間為2s,其時間約為43x10-s;把注射時間(jiān)看(kàn)成外(wài)力(lì)作用時間,則其遠(yuǎn)遠大於時間,由此可知注射過程中的彈性變形部(bù)分(fèn)是極小的。應該注意的是,即便是少量(liàng)的彈性(xìng)變形,也能使熔(róng)體產(chǎn)生流 動缺陷,使塑件產生變形。
流動熔體中的彈性形變與聚合物的相對分子質量、外力作用速度或時間以及熔體的溫度等有關。一般(bān)地,隨相對分子質量增大,外力作用時間(jiān)縮短,當熔體的溫度稍高於材料熔點時,彈(dàn)性(xìng)現象表(biǎo)現得特別不錯。應變(biàn)關係曲線 YH是總形變的可逆部(bù)分,γy則是不 可逆部(bù)分,並以形變存在(zài)於熔(róng)可逆形變回複(0>08)c-成型後可逆形變體中。
四、熱塑性和熱固性聚合物流變行為的比較
在通常的注塑加工條件下,對熱塑性聚合(hé)物加熱是一種物理作用,其目的是使聚合物達到黏流態以便於成型,材料在注塑加工 過程所獲得的形狀必須通過冷卻來定型。雖然,由(yóu)於(yú)多次加熱和受到加工設備的作用會引起材料內在(zài)性質發生一(yī)定變化(huà),但並未改(gǎi)變材料整體可塑性的基本特性,特別是(shì)材料的黏度在加工條件下(xià)基本沒有發生不(bú)可逆的改變。
但熱固性聚(jù)合物則不同,加熱不僅可使材料熔融,能在(zài)壓力下產生流動、變形和獲得所需形狀等物理作用,並且還能使具有活性基團的組分在足夠高的溫度下產生(shēng)交聯反應,並完成硬化等(děng)化學反應。一旦(dàn)熱固性材料(liào)硬化後,黏度變為無限大,並失去了再(zài)次軟化、流動和通過加熱(rè)而改變形狀的能力。可見熱固性(xìng)聚合物在加工過程中黏度的變化規律與熱(rè)塑性聚合物有著本質的差別。
熱塑性聚(jù)合物和(hé)熱固性聚合物流變行為的不同加(jiā)以說明,熱固性(xìng)聚合物加熱初期流動性的增大是由於作用的結果,在達到硬(yìng)化之前的(de)一段時間,體係黏度隨時間的變化不大,過此之後,聚合與交聯反應進一步進行,聚合物相對分子質(zhì)量很快增大而導致流動性迅速減小。
溫度對(duì)流動性(xìng)的影響是由黏度(dù)和固化速度兩種互相矛盾的因素決定的,在較低溫度範圍內溫度對黏(nián)度(dù)的影響起主導作(zuò)用,在0...以下,黏度隨溫度(dù)升高而降低,所以交聯之前(qián)總的流動性隨溫度(dù)上升而增加;而在較高的溫度範(fàn)圍,則化學交聯反應起主導作用,隨溫度升高,交聯反應速度加快,熔(róng)體的(de)流動性迅速降低。
所以,熱固性聚合物的交聯速度可以通過溫度來控製。溫(wēn)度的這種特(tè)性正是熱固(gù)性塑料注(zhù)射成型中注射機與模具分別采(cǎi)用不同溫度的原因,例如,注射的溫度是產生黏度而(ér)又(yòu)不引起迅速交聯的溫度,澆口和模具的溫度則應是有利於迅速硬化的溫度。因(yīn)此,對熱(rè)固性聚合物來說,溫度對熱固(gù)性聚合物(wù)流動性的(de)影確的注塑加工工藝的(de)關鍵是使聚合物組分在交聯之前完成流動過程。切(qiē)應力(lì)或剪切速率對熔體流動性有一定的影響,有流動性的趨勢,但(dàn)影響過程(chéng)是複雜的,目前還無定性的研究(jiū)。
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文章關鍵詞:溫度和壓力對黏度(dù)的影響,注塑模具,注塑模具廠家上一篇: 聚合(hé)物在成型過程中(zhōng)的(de)流動狀態
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