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一、聚(jù)合物的結晶如(rú)前所述,聚合物的聚集態結構有結晶型和無定形兩種。結晶型是指聚合物中具有分子作有(yǒu)規則緊密排列的區域-結晶區,其結晶(jīng)的程度和能力可用結晶區在聚合物中所占的重量百分(fèn)數,結晶度來度量。聚合物的結(jié)晶傾向不同,即使成型方法相同,其具體的控製方法也不會一樣。
聚合物由(yóu)非晶態轉為晶態的過程就是結晶過程,已如前述,結晶過程隻能發生在玻璃化溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度區間內。同金屬的(de)結(jié)晶相類似(sì),聚合物的(de)結晶(jīng)過程也由晶核生(shēng)成(chéng)和晶體生長兩(liǎng)步完成。在聚合物主體中,如果它的(de)某一局部的分子鏈段已(yǐ)成(chéng)為有(yǒu)序排列,且其大小已(yǐ)能使晶體(tǐ)自發地生長,則(zé)該種大小有序排列的微(wēi)粒(lì)即稱(chēng)為晶坯。晶坯在高(gāo)於熔點0m時時結時散,處於一種動態平(píng)衡狀態。溫度接近(jìn)0乃至剛剛冷至0m以(yǐ)下時,晶(jīng)坯依然有(yǒu)時結時散的情況,但某些晶(jīng)坯也會長大,以致達(dá)到(dào)臨界的穩定(dìng)尺寸(cùn),即變成晶核。晶核生成的(de)速率與溫度(dù)密切相關,這時(shí),沒有達到臨界尺寸的晶坯結多散少,有利於形成晶核。Δ0繼續增大,分子鏈段的運動阻力會增大,因而晶核生成率又會降低,直至接近於玻璃化(huà)溫度0,時(shí)又降為零。
此時,分子主鏈的運動(dòng)停止,因此,晶坯的生長、晶核的生成及晶體的生長都停止。這樣,凡(fán)是尚未開(kāi)始結晶的分子均以無(wú)序狀態或非晶態(tài)保(bǎo)持在聚合物中(zhōng),從而構成了聚合物中的非晶區。值得注意的是,在晶核生成的過程中,如(rú)果熔體中存有外來的物質,則會大(dà)大(dà)提高晶核的生成(chéng)速率。晶體的生長速率以恰在熔點0.以下的某一溫度為很快,溫度下降時由於分子鏈段活動阻力增大而使晶體的生長速率隨之下降。顯然,聚(jù)合物結晶的總速(sù)率,受晶核生成(chéng)和晶體生長速率的共同製約,一般(bān)變化規律為開始慢,很(hěn)快達到極大值後逐(zhú)漸減慢為零。
聚合物(wù)在雙(shuāng)色注(zhù)塑成(chéng)型過程中的物理和化學變化,綜上所述,具有結晶傾向的聚合物,在成型的塑料製件中,會(huì)不會出現晶形(xíng)結構,需由雙色注塑成型時塑料製件的冷卻速率決定(dìng)。至於出現品形結構後(hòu)其(qí)結晶度有多大,各部分的結晶情況是否一致(zhì),在(zài)很大程度上取決於對冷卻控製的情況。由於(yú)結晶度能夠影(yǐng)響塑件的性能,因而(ér)工業上為了改變由具有結晶傾向的聚合物所製的塑件性能,常采用熱(rè)處理方法以使其非晶相轉變為晶相,將不太(tài)穩定的晶形結構轉為穩定的晶形結構,微小的晶粒轉為較大的晶(jīng)粒等。但也必須注意,適當的熱處理可以提高聚合物的性能,也會由於晶粒的過分粗大,使聚(jù)合物變脆,性能反而變壞。
二、雙色注塑(sù)成型過程(chéng)中的(de)取向如前所述(shù),聚合物熔體在導管內流動的速率,管壁處為零(líng);在導(dǎo)管截麵上各點的速度分布(bù)呈扁平的拋物線(xiàn)形(xíng)狀。在這(zhè)種流動情(qíng)況下,熱固性和熱塑性塑料中各自(zì)存(cún)在的細而(ér)長的纖維狀填料和聚合物分子,在很(hěn)大程度上,都會順(shùn)著流動的方向作平行的排列,這種排(pái)列常稱為取向作(zuò)用。其原因是若不作這(zhè)樣的排列,細而(ér)長的單元勢必以不同的速度(dù)運動,這是不可能的(de)。其次,由於同樣原因,熱塑性塑料在其玻璃化溫度與黏流溫度之間進行(háng)拉伸時,也會發生取向作(zuò)用(yòng)。顯然這些取向單元如(rú)果繼續存在於塑件(jiàn)中,則塑(sù)件就將出現各向異性。各向異性有(yǒu)時是塑件所需要的,如製造取向薄膜與單絲等,這(zhè)樣就能使塑件(jiàn)沿拉(lā)伸方(fāng)向的抗拉(lā)強度與光澤程度等有所增加。但在製造許多厚度較大(dà)的塑件(jiàn)時,又(yòu)要力圖這種各向(xiàng)異性現(xiàn)象,因為塑(sù)件(jiàn)中存在的這一現象不僅(jǐn)使取向不一致,而且各部分的取(qǔ)向程度也(yě)有差別,這樣會使塑件在某些方向上(shàng)的機械強度得到(dào)提高,而在另外一些方向上反而降低,甚至產生翹曲或(huò)裂紋。
(1)注射、壓注成(chéng)型塑件中纖維狀(zhuàng)填料的取向 注射、壓注成型塑件中填(tián)料的取向方(fāng)向(xiàng)與程度主要依賴(lài)於澆口的形狀與位置,在成型(xíng)扇形試件(jiàn)時,可以(yǐ)看出,填(tián)料排(pái)列的方(fāng)向主要順著流動的方向,碰上阻斷(duàn)力後,它的流動就改成與阻斷力成垂直(zhí)的方向,並按此(cǐ)定形(xíng)。測試表明,扇形試件在切線方向上的力學(xué)強度總是大於徑向的,而在切線方向上的收(shōu)縮率又往往小於徑(jìng)向的。這顯然與填料在扇形試件中(zhōng)的取向有關,因此在設計模具時,澆(jiāo)口位置的開設與塑料製件在模具上位(wèi)置的布置,應使其在使用時的受力方(fāng)向(xiàng)與(yǔ)塑(sù)料在模內的流動方向相同,以保證填料的取(qǔ)向與受力方向一(yī)致。填料在熱(rè)固性塑料製(zhì)件中的取向是無法在製品成型。
(2)注射、壓注成型塑件中聚合物分子的取向一般情況下,聚合物在雙色注塑成型過程中(zhōng)隻要存在熔體的流動,就會有分子的取向。沿試件軸向的分(fèn)子取向程度從澆口處順著料流方向逐漸增加,達到值後又逐漸減弱。沿試件截麵(miàn)越(yuè)靠近(jìn)中區域取向程度越小,取向程(chéng)度較高的區域是在兩側(cè)而不到表層的一帶。上述現象是(shì)熔體流動過程中切應力和(hé)分(fèn)子熱運動作用的綜合結果。
聚(jù)合物在雙色注塑(sù)成型(xíng)過程中的物理和化學變化,通過實(shí)驗分析可知,影響塑件中聚合物分子(zǐ)取向的原因有以下幾個方麵:隨(suí)著雙色注塑成型溫度、塑件高度,以及塑料充填時(shí)的溫度等的增加,分子取(qǔ)向程(chéng)度即有減弱(ruò)的趨勢。增加澆口長度、壓力和成型時(shí)間,分子取向(xiàng)程度也隨之增加。分子取(qǔ)向程度與澆口開設的位置和形狀有很大關係。為減少分子取向程度(dù),澆(jiāo)口設在型(xíng)腔深度較大的部位。塑料製件中如果(guǒ)存在分子取向(xiàng)現象,則順著分子取向方向上的力學(xué)性能總是優於其他(tā)方向。如聚苯乙烯試件的縱向抗拉強度為45MPa,伸長率為1.6%;而(ér)橫向的(de)抗拉強度為20MPa,伸長(zhǎng)率為0.9%.收縮率也是縱向大(dà)於橫向。
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文章關鍵詞:聚合物在雙色注塑成型過程中的物理(lǐ)和化學變化,注塑模具上一篇: 注塑加工產品剝離強度機(jī)設定技巧
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